背景及概述

香蘭素胺鹽酸鹽，別名香草胺鹽酸鹽，學(xué)名4-羥基-3-甲氧基芐胺鹽酸鹽，是一類重要的芳香族胺鹽類精細(xì)化工中間體，CAS號為7149-10-2，分子式C?H??ClNO?，相對分子質(zhì)量189.64。香蘭素胺鹽酸鹽苯環(huán)上連接羥基、甲氧基與胺甲基，再與鹽酸成鹽，結(jié)構(gòu)兼具酚羥基、甲氧基與銨根離子多重官能團(tuán)，既是天然辣椒素生物合成的關(guān)鍵中間體，也廣泛用于香料、醫(yī)藥、有機(jī)合成行業(yè)，是銜接天然香料與高端有機(jī)合成產(chǎn)物的核心原料。

特性

常溫常壓下香蘭素胺鹽酸鹽為白色至淡黃色結(jié)晶粉末，帶有淡淡的香草氣味，和香蘭素氣味相近，具備輕微吸濕性，長期暴露在空氣中易受潮結(jié)塊。極易溶于水、甲醇、乙醇等極性溶劑，水溶液呈弱酸性；微溶于丙酮，幾乎不溶于乙醚、石油醚等非極性有機(jī)溶劑。香蘭素胺鹽酸鹽作為胺類鹽酸鹽，它在水溶液中可解離出銨根離子，呈酸性，加入強(qiáng)堿可游離出香蘭素胺單體。分子中的酚羥基易發(fā)生氧化反應(yīng)，長期光照接觸空氣會緩慢氧化變色，因此需要避光保存。

合成

以香蘭素為起始原料，先與鹽酸羥胺發(fā)生肟化反應(yīng)生成香蘭素肟，再經(jīng)過催化加氫還原得到香蘭素胺，最后通入鹽酸酸化成鹽，經(jīng)降溫結(jié)晶、離心提純得到高純香蘭素胺鹽酸鹽[1]。整條合成路線原料易得，反應(yīng)步驟成熟，副產(chǎn)物少，工藝安全溫和，適合實驗室制備與工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。

圖1 香蘭素胺鹽酸鹽的合成反應(yīng)式

香蘭素胺鹽酸鹽具有輕微刺激性，不可直接接觸眼睛與黏膜，實驗操作需佩戴防護(hù)手套與護(hù)目鏡。產(chǎn)品需密封避光、陰涼干燥保存，隔絕空氣防止氧化變色，遠(yuǎn)離強(qiáng)氧化劑與強(qiáng)堿。

應(yīng)用

香蘭素胺鹽酸鹽用于合成辣椒素、辛辣型香精，調(diào)配食品增香原料；醫(yī)藥領(lǐng)域用作藥物合成中間體，制備止痛、消炎類藥物；同時也是新材料合成原料，用于制備功能性高分子單體。相較于游離香蘭素胺，其鹽酸鹽水溶性大幅提升，儲存和使用更便捷。香蘭素胺鹽酸鹽苯環(huán)可發(fā)生親電取代反應(yīng)，側(cè)鏈胺基可參與酰胺化、縮合等反應(yīng)，反應(yīng)活性優(yōu)異，能夠輕松合成各類酰胺衍生物。

參考文獻(xiàn)

[1]Liu, Hefang; Lepoittevin, Bénédicte; Roddier, Céline; Guerineau, Vincent; Bech, Lo?c; Herry, Jean-Marie; Bellon-Fontaine, Marie-Noelle; Roger, Philippe.[J]Polymer, 2011, vol. 52, # 9, p. 1908 - 1916.